北卡罗来纳大学教堂山分校开创化学工艺 以重新利用轮胎橡胶废料
每年,数以百万计的轮胎被扔进垃圾填埋场,从而对环境造成深远的负面影响。热解法一种常见的橡胶回收方法,但会产生有害的副产品,如苯和二恶英。据外媒报道,北卡罗来纳大学教堂山分校(UNC-Chapel Hill)的研究人员开发出创新化学方法,可用于分解橡胶废料。该技术利用C–H胺化和聚合物重排策略,将废弃橡胶转化为有价值的环氧树脂前体,从而为传统回收方法提供创新且可持续的替代方案。这项研究由北卡罗来纳大学教堂山分校化学系研究员兼助理教授Aleksandr Zhukhovitskiy博士、William R. Kenan领导。
(图片来源:北卡罗来纳大学教堂山分校)
橡胶(包括轮胎中使用的合成橡胶)是由聚合物交联在一起形成的三维网状物构成,表现为一种坚韧的材料。回收这些材料很困难,因为聚合物结构中存在大量交联,这不仅赋予橡胶耐久性,还使其不易降解。传统的橡胶分解方法主要分为两种:脱硫法,这种方法可以破坏硫交联,但会削弱聚合物的机械性能;或通过氧化(或催化)方法来裂解聚合物主链,这通常会产生复杂、低价值的副产物。这些方法都无法为橡胶废料提供高效、可扩展的再利用解决方案。Zhukhovitskiy博士表示:“这项研究旨在开发一种方法以克服这些挑战,将橡胶分解成功能材料,即使是混合物也具有价值。”
研究人员加入二亚胺硫试剂,将胺基引入聚合物链中的特定位置。这一步骤十分重要,为随后的主链重排奠定了基础。这种化学反应可以重新组合聚合物主链,将橡胶分解成可溶性胺功能化材料,用于生产环氧树脂。
研究人员证明,该两步工艺的效果非常好。在对模型聚合物进行的测试中,聚合物显著分解,分子量从58100 g/mol降至大约400 g/mol。他们将这种方法用于废旧橡胶,这些橡胶在仅仅6小时内完全分解,变成了一种具有胺基的可溶性物质,可用于制造环氧树脂等用途广泛的材料。
与传统回收技术相比,这种方法具有卓越的效率。传统技术通常需要极端温度或昂贵的催化剂。研究人员在温和条件(35-50℃,或95-122℉)下的水介质中获得了相关结果,使该过程更加环保和具有成本效益。
环氧树脂广泛用于粘合剂、涂料和复合材料等产业,通常由石油基化学品双酚A和固化剂等制成。这项研究表明,使用这种方法生产的胺改性聚二烯,可以制造出强度与商用树脂相似的环氧材料。
北卡罗来纳大学教堂山分校前博士后学者Maxim Ratushnyy表示:“在这样的时刻,我开始意识到有机合成的力量。令人着迷的是,此次开发的简单而强大的有机转化序列,可以轻松地形成坚固的C–C键,并将聚丁二烯和聚异戊二烯基橡胶转化为有潜在价值的环氧树脂。”
除了实际应用之外,这项研究还标志着朝更环保的回收技术迈出了重要一步。研究人员使用环境影响因子(E因子)评估了该工艺的环境影响。E因子衡量相对于产品产量而产生的废弃物。虽然完整的E因子(包括溶剂使用在内)很高,但简单E因子(不包括溶剂)却低得多,这突显了该工艺可以进一步优化以实现可持续性。该团队已在探索更环保的溶剂系统和替代反应条件,以减少产生废弃物。
北卡罗来纳大学教堂山分校博士生Sydney Towell表示:“这项研究代表了解决橡胶废弃物问题的范式转变。得益于C–H胺化和主链重排,该方法提供了一条新途径,可以将消费后橡胶转化为高价值材料,从而减少对垃圾填埋场的依赖性,并充分减少环境危害。”
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