在全球范围内,很多设备的运行都需要依赖锂离子电池,包括电子产品、无线耳机、手持式工具、家用电器、电动汽车以及储能系统。然而,随着传统阴极电极正逐渐逼近其理论容量极限,科学家们正在加速探索替代性的储能解决方案。

在此背景下,重新定义储能的锂硫电池(LSB)正成为一种强大的替代方案。此种电池将锂作为负极,硫作为正极,容量高达1675 mAh/g,能量密度高达2500 Wh/kg。不过,尽管此类电池具有很大的潜力,其也面临着一些关键挑战,包括导电性低、体积严重膨胀以及“穿梭效应”(shuttle effect)。具体而言,绝缘硫中间体,如Li2S2和Li2S,会阻碍离子的传输,在充放电循环中,阴极的体积会膨胀80%,而且多硫化物的穿梭会导致自放电现象,从而降低电池效率、缩短电池的寿命。

新阴极材料制成的电池(图片来源:上海交通大学)

据外媒报道,为了解决上述问题,中国上海交通大学(Shanghai Jiao Tong University)研究团队研发了金属有机框架(MOF)衍生的分级多孔TiO₂@NPC结构,将二氧化钛与纳米多孔碳结合在一起。该设计为设计高硫负载的TiO₂@NPC@S阴极奠定了基础,可显著提升导电率、增强稳定性并最大限度地提高硫的保留率。

研发阴极材料

在多步骤制备工艺的初始阶段,科学家们通过将邻苯二甲酸与钛酸四丁酯加入由N,N-二甲基甲酰胺以及甲醇组成的混合溶剂中,在室温下进行搅拌,合成了MOF前驱体。随后,通过进行超声处理以及剧烈的搅拌,确保形成良好的前驱体。

研究人员表示:“该混合物被置于155°C(311°F)的水热釜中,加热20个小时,经洗涤和干燥后,获得了MOF前驱体。此类前驱体在500°C(932°F)的高温管式炉中,在氮气的保护下,碳化了12个小时,从而形成了TiO₂@NPC材料。”最后,研究人员将TiO₂@NPC与升华硫按照3:7的比例混合,并将其密封在真空环境中,然后在320°F的温度下持续加热12个小时,以制成TiO₂@NPC@S材料。

研究团队运用了SEM(扫描电子显微镜)和TEM(透射电子显微镜)这两种尖端的表征技术对材料进行了深入分析。这两种技术是电子显微成像领域中最广泛采纳的工具。分析结果揭示了该材料是一种具有3D多孔结构的材料,它能够有效地吸附并保留硫。

研究人员表示:“在存储硫之后,TiO2@NPC@S材料中的孔隙似乎被填满,表明硫已渗透并固定。XRD(X射线衍射)分析确认TiO2@NPC材料的锐钛矿相结构,而且其中微弱的硫相关衍射峰表明其具有良好的硫分散性。”

X射线衍射探测到强大的氧-硫(O-S)和钛-硫(Ti-S)键,稳定了硫并降低了穿梭效应的影响。同时,热重分析(TGA)测量到硫的含量为64.09%,而Brunauer–Emmett–Teller计算法得出,该材料呈现多孔结构,表面积达155.34 m²/g,提升了电解质的渗透性能以及对硫膨胀的容纳能力。

未来的应用潜力

电化学测试结果证实,TiO₂@NPC@S电极性能优越,在0.5 C(即电池以每小时释放其总容量一半的速率)的充放电速率条件下,初始容量为1327.35 mAh/g。

研究人员表示,经过300次充放电循环后,该电池的容量保持在601.54 mAh/g,平均每次循环的容量衰减率仅为0.16%,优于商用Y-50@S材料。在速率性能测试中,在1C(电池以每小时释放其总容量的速率)条件下的容量为928 mAh/g,在1.5C(电池以每小时释放其总容量1.5倍的速率)条件下的容量为743 mAh/g,而Y-50@S电极的容量在高速率条件下的容量会出现明显下降。

电化学抗阻谱(EIS)测试结果显示,TiO2@NPC@S材料具有较低的电荷转移电阻,有助于实现更快的反应并提升导电性。该研究提出了改进LSB电极的新方法,研究人员们希望此种阴极材料可以实现高性能储能技术,并为可持续能源的未来提供助力。